Les thiols sont moins basiques et plus nucléophiles que les alcools.
De même les dérivés anioniques (thiolates) sont moins basiques et plus nucléophiles que les alcoolates.
Ainsi la réaction d'un alcool avec du sodium va conduire à l'alcoolate, une base très forte (plus forte que HO-). Si on ajoute un thiol dans le milieu, il va y avoir une réaction acide-base qui va conduire au thiolate. Celui-ci pourra ensuite par exemple faire une réaction SN2.
